内容简介
《电化学方法———原理和应用》(第三版)既保持了第一、二版的写作宗旨与方式,全面涵盖了现在广泛应用的电化学方法原理,同时也增补了本书第二版出版20 多年来电化学快速发展的新领域和新课题,如超微电极的应用、扫描电化学显微镜的完善及拓展、单颗粒(实体)电化学、电催化及涉及内层电化学反应的理论、各种电化学与其他技术联用等。本书内容丰富、描述详尽、结构严谨。书中包括大量的公式、化学实例和习题,并附有最新的参考文献,及实验室贴士,非常便于学习。
本书可作为高等学校化学、材料、能源、环境等专业高年级本科生及研究生教材,同时也是从事电化学和电分析化学领域研究和应用人员的必备参考书。
目录
第1章 电极过程概论 1
1.1 基本概念 1
1.2 法拉第过程和影响电极反应速率的因素 13
1.3 物质传递控制的反应 18
1.4 耦合化学反应的能斯特型反应的半经验处理 23
1.5 电化学池的电阻和电势测量 26
1.6 电极/溶液界面和充电电流 31
1.7 本书的组织架构 39
1.8 电化学文献 39
1.9 实验室贴士:恒电势仪和电化学池行为 41
1.10 参考文献 43
1.11 习题 43
第2章 电势和电化学池热力学 45
2.1 电化学热力学基础 45
2.2 界面电势差详述 58
2.3 液接界电势 66
2.4 离子选择性电极 74
2.5 实验室贴士:参比电极的实际应用 81
2.6 参考文献 82
2.7 习题 85
第3章 电极反应的基础动力学 88
3.1 均相动力学的回顾 88
3.2 电极反应的本质 91
3.3 电极动力学的Butler-Volmer模型 92
3.4 Butler-Volmer模型在单步骤单电子过程中的应用 96
3.5 电荷转移的微观理论 103
3.6 开路电势与电极上多个半反应 123
3.7 多步骤机理 126
3.8 参考文献 129
3.9 习题 132
第4章 迁移和扩散引起的物质传递 134
4.1 通用性物质传递公式 134
4.2 本体溶液中的迁移 136
4.3 活性电极附近的混合迁移与扩散 137
4.4 扩散 141
4.5 传质问题的公式化与求解 146
4.6 参考文献 150
4.7 习题 151
第5章 超微电极的稳态伏安法 152
5.1 球形超微电极的稳态伏安法 152
5.2 超微电极的形状和性质 157
5.3 可逆电极反应 164
5.4 准可逆和不可逆电极反应 169
5.5 多组分体系和多步骤电荷转移 175
5.6 超微电极额外属性 177
5.7 稳态伏安法中的迁移 180
5.8 高浓度待测物的分析 184
5.9 实验室贴士:超微电极的制备 185
5.10 参考文献 188
5.11 习题 189
第6章 基于电势阶跃的暂态方法 191
6.1 扩散控制下的计时电流法 191
6.2 可逆电极反应的暂态取样伏安法 200
6.3 准可逆与不可逆电极反应的暂态取样伏安法 204
6.4 多组分体系和多步骤电荷转移 211
6.5 计时电流反向技术 212
6.6 计时电量(库仑)法 214
6.7 微电极的电解池时间常数 218
6.8 实验室贴士:电势阶跃方法实际所关注的事宜 220
6.9 参考文献 223
6.10 习题 224
第7章 线性扫描与循环伏安法 226
7.1 电势扫描的暂态响应 226
7.2 能斯特(可逆)体系 228
7.3 准可逆体系 237
7.4 完全不可逆体系 239
7.5 多组分体系和多步骤电荷转移 242
7.6 快速循环伏安法 244
7.7 卷积变换技术 245
7.8 液-液界面上的伏安法 247
7.9 实验室贴士:循环伏安法的实际操作事项 251
7.10 参考文献 253
7.11 习题 255
第8章 极谱法、脉冲伏安法和方波伏安法 259
8.1 极谱法 259
8.2 常规脉冲伏安法 263
8.3 反向脉冲伏安法 267
8.4 示差脉冲伏安法 269
8.5 方波伏安法 274
8.6 脉冲伏安法的分析应用 279
8.7 参考文献 281
8.8 习题 282
第9章 控制电流技术 283
9.1 计时电势法介绍 283
9.2 控制电流方法的理论 285
9.3 恒电流电解过程的电势-时间曲线 287
9.4 反向技术 290
9.5 多组分体系和多步骤反应 291
9.6 恒电流双脉冲法 293
9.7 电量阶跃(恒电量)方法 294
9.8 参考文献 296
9.9 习题 297
第10章 涉及强制对流的方法———流体动力学方法 299
10.1 对流体系的理论 299
10.2 旋转圆盘电极 301
10.3 旋转圆环与旋转环-盘电极 310
10.4 暂态电流 314
10.5 调制的旋转圆盘电极 316
10.6 电动流体现象 317
10.7 参考文献 319
10.8 习题 320
第11章 电化学阻抗谱与交流伏安法 323
11.1 电化学池阻抗的简单测量 323
11.2 交流电路简述 325
11.3 电化学池的等效电路 329
11.4 电化学阻抗谱 334
11.5 交流伏安法 343
11.6 非线性响应 348
11.7 应用交流伏安法进行化学分析 352
11.8 电化学阻抗法的仪器 352
11.9 拉普拉斯平面上的数据分析 355
11.10 参考文献 355
11.11 习题 357
第12章 整体电解方法 358
12.1 一般注意事项 359
12.2 控制电势方法 362
12.3 控制电流方法 367
12.4 终点测定的电测量 371
12.5 流动电解 373
12.6 薄层电化学 382
12.7 溶出分析 386
12.8 参考文献 389
12.9 习题 391
第13章 耦合均相化学反应的电极反应 395
13.1 反应的分类 395
13.2 耦合反应对于循环伏安法的影响 400
13.3 行为总结 405
13.4 应用其他电化学方法时的行为 436
13.5 参考文献 438
13.6 习题 439
第14章 双电层结构和吸附 442
14.1 双电层热力学 442
14.2 实验测定 444
14.3 双电层结构模型 447
14.4 固体电极研究 456
14.5 特性吸附的程度和速率 462
14.6 吸附的实用层面 466
14.7 双电层对电极反应速率的影响 468
14.8 参考文献 474
14.9 习题 477
第15章 内层电极反应与电催化 480
15.1 内层异相电子转移反应 480
15.2 电催化反应机理 483
15.3 内层反应的其他实例 490
15.4 内层电子转移反应的计算分析 498
15.5 电催化的相关性 502
15.6 电化学相转化 505
15.7 参考文献 524
15.8 习题 528
第16章 电化学仪器 531
16.1 运算放大器 531
16.2 电流反馈 534
16.3 电压反馈 536
16.4 恒电势仪 537
16.5 恒电流仪 541
16.6 集成式电化学仪器 542
16.7 电势控制的难点 543
16.8 低电流测量 547
16.9 用于短时间尺度的仪器 550
16.10 实验室贴士:电化学仪器的实际使用 550
16.11 参考文献 552
16.12 习题 553
第17章 电活性层和修饰电极 555
17.1 电极上的单层和亚单层 556
17.2 吸附层的循环伏安法 556
17.3 研究吸附单层的其他有用方法 570
17.4 电极上的厚修饰层 573
17.5 修饰层动力学 575
17.6 阻碍层 583
17.7 其他表征电极修饰层的方法 588
17.8 基于电活性层或电极修饰的电化学方法 588
17.9 参考文献 599
17.10 习题 603
第18章 扫描电化学显微镜 604
18.1 原理 604
18.2 渐近曲线 605
18.3 表面形貌与反应活性成像 609
18.4 动力学测量 611
18.5 表面问询 616
18.6 电势型探针 619
18.7 其他应用 620
18.8 扫描电化学池显微镜 622
18.9 参考文献 625
18.10 习题 628
第19章 单颗粒电化学 629
19.1 单颗粒电化学总论 629
19.2 颗粒碰撞实验 629
19.3 超微圆盘电极上的颗粒碰撞速率 631
19.4 纳米颗粒碰撞行为 633
19.5 单原子和原子簇电化学 643
19.6 单分子电化学 646
19.7 参考文献 649
19.8 习题 651
第20章 光电化学和电致化学发光 653
20.1 固体材料 653
20.2 半导体电极 658
20.3 半导体光电化学 665
20.4 溶液中的辐解产物 670
20.5 电致化学发光 671
20.6 参考文献 681
20.7 习题 685
第21章 电化学体系的原位表征 688
21.1 显微技术 688
21.2 石英晶体微天平 695
21.3 紫外-可见光谱法 696
21.4 振动光谱 700
21.5 X射线方法 704
21.6 质谱法 706
21.7 磁共振波谱法 706
21.8 非原位技术 707
21.9 参考文献 710
附录A 数学方法 716
A.1 用拉普拉斯变换技术求解微分方程 716
A.2 Taylor展开式 722
A.3 误差函数和高斯分布 723
A.4 莱布尼兹规则 724
A.5 复数表示法 725
A.6 傅里叶级数和傅里叶变换 726
A.7 参考文献 727
A.8 习题 728
附录B 模拟的基本概念 729
B.1 模型建立 729
B.2 范例 735
B.3 耦合均相动力学 739
B.4 各种技术的边界条件 740
B.5 更复杂的体系 743
B.6 参考文献 743
B.7 习题 744
附录C 参考表 745
参考文献 750
附录D 751
D.1 基本公式 751
D.2 单层膜 752
D.3 简化的传质关系式 752
D.4 25℃时参比电极电势 753
D.5 物理常数 753
D.6 量纲和换算 753
D.7 25℃(298.15K)时导出的常数值 753
索引 755